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电解水制氢装置的电极性能如何测试、怎么评价,长期缺乏统一的国家标准。2024年11月28日发布的GB/T 45092—2024《电解水制氢用电极性能测试与评价》于2025年3月1日实施,由全国氢能标准化技术委员会(SAC/TC309)归口,北京化工大学等单位起草。这项标准恰是聚焦制氢电解槽核心部件——电极的测试评价方法,值得制氢装备企业、检测机构和电解槽用户仔细了解。
核心判断
- 标准规定了超声失重量、过电位、正反极化稳定性、小室平均电压及变化率、波动电流电解五项测试评价方法。
- 适用对象为碱性电解水制氢用电极,氢氧根离子交换膜电解水的析氢、析氧电极参照执行。
- 五项测试项目评价指标统一为“符合产品设计要求”,标准不设具体合格阈值。
- 过电位测试采用三电极体系配合计时电位法,测试溶液为1 mol/L KOH。
- 小室平均电压测试要求连续运行至少500小时,并计算电压变化率。
脱水解读
标准定位:填补电极测试方法空白
这份标准全称为《电解水制氢用电极性能测试与评价》,编号GB/T 45092—2024,2024年11月28日发布、2025年3月1日实施,由全国氢能标准化技术委员会(SAC/TC309)提出并归口。其范围写得很明确:描述了超声失重量、过电位、正反极化稳定性、小室平均电压与小室平均电压变化率、波动电流电解的测试评价方法。
适用范围上,标准面向碱性电解水制氢用电极的性能测试与评价,同时明确氢氧根离子交换膜电解水制氢用的析氢电极、析氧电极参照执行。这意味着无论ALK路线还是AEM路线的电极供应商,都能在这份标准里找到可对照的测试方法,只是后者为“参照执行”而非直接适用。
五项指标:测什么、用什么方法
标准第4章用一张表把测试项目、测试方法、对应章编号和评价指标全部列出。五个项目分别是:超声失重量(超声处理)、过电位(计时电位法)、正反极化稳定性(电流阶跃法)、小室平均电压及小室平均电压变化率(恒电流电解法)、波动电流电解(电流阶跃法、计时电位法)。
值得注意的是,五项评价指标一栏统一写作“符合产品设计要求”。
标准没有给出诸如过电位不超过多少毫伏、失重量低于多少毫克每平方厘米的硬性数值,而是把判据交还给产品自身的设计指标。这对企业意味着,做测试前要先明确自家电极的设计要求,否则缺少比对基准。
超声失重量:40毫米见方、3片同批
第一部分测试针对电极涂层的机械耐久性。原理是把电极放进超声系统,在固定频率和功率下振荡一段时间,称量前后质量差。测试液为符合GB/T 6682一级水规定的纯水,超声波清洗机频率宜为40 kHz,换能器可施加电功率300 W,内槽尺寸宜为300 mm×240 mm×180 mm,测试液温度控制在30 ℃±1 ℃。
样品规格为40 mm×40 mm矩形,一组3片且来自同一批电极,需要活化的电极应选用活化处理后的电极。流程上,电极先用纯水冲洗至少3次、无水乙醇冲洗至少3次,再在70 ℃、真空度不大于200 Pa的真空烘箱中干燥2小时以上;称重精度为0.1 mg,随后连续超声处理60 min。最终按公式计算单位面积超声失重量,单位为mg/cm²。
过电位:三电极体系下的核心电化学指标
过电位测试采用三电极体系配计时电位法,测试溶液为200 mL、1 mol/L的KOH溶液。装置上,对电极正对测试电极工作面摆放、距离4 cm;参比电极选用汞/氧化汞电极或外接盐桥的饱和甘汞电极,使用前须按附录A进行电位校正。电化学性能测试仪要求电流不小于2 A、精度满量程±0.1%,电压量程-10 V~10 V、精度±1 mV。
测试条件规定溶液温度25 ℃±0.5 ℃,测析氢电极时持续充氢气至饱和、测析氧电极时充氧气至饱和,磁子转速300 r/min。测试步骤要求先在100 A/m²和1000 A/m²下测量析氧电极电位曲线,再在-100 A/m²和-1000 A/m²下测量析氢电极,采样频率不低于1 Hz、测试时间不低于60 min,宜取50~60 min之间的电位平均值作为工作电位。数据处理中,析氢电极理论电位取0 V,析氧电极取1.23 V。
稳定性与长时运行:1000周期与500小时
正反极化稳定性测试针对析氧电极在较高电流密度下阳极极化、较低电流密度下阴极极化后的性能变化。测试在二电极体系下进行,单片电极在3000 A/m²下正极化10 min、再反向300 A/m²下反极化10 min,周期性运行1000次;测试前后分别在三电极体系下测量过电位,用过电位差值表征稳定性。测试过程中需定期补水和补充KOH溶液,使浓度维持在1.00 mol/L±0.05 mol/L。
小室平均电压测试则把电极装进单池电解槽,在恒电流电解法下持续运行至少500小时,采样间隔30 s。
测试溶液为质量分数30%的KOH溶液,温度85 ℃±1 ℃,并要求测试中补水保证溶液密度在1.28 g/cm³±0.03 g/cm³。
波动电流与报告:贴近真实工况的考核
波动电流电解测试模拟的是可再生能源制氢场景下电流频繁波动的实际工况。电解槽依次在3000 A/m²、10000 A/m²、3000 A/m²、5000 A/m²、10000 A/m²、8000 A/m²、2000 A/m²、0 A/m²(代表停机)的阶梯电流密度下运行500个周期,每个电流密度运行5 min,不同电流密度间过渡时间不大于10 s。标准还留了一个弹性条款:如果采用10000 A/m²、8000 A/m²高电流密度运行时小室平均电压大于2.2 V,则取消对应高电流密度的阶跃分段。
测试前后分别记录第1和第500周期在3000 A/m²下的小室平均电压,计算电压变化;同时从测试后电极上裁剪3片,复测过电位变化。第10章要求试验报告包括试验对象、本文件编号、所用方法、结果、观察到的异常现象和试验日期等内容,保证测试过程可追溯。
配套附录:让数据可比、可换算
标准三个附录承担了“让数据说得清”的角色。附录A为规范性附录,规定参比电极的电极电位校正方法:用高纯Pt片作测试电极和对电极,以待校准电极为参比电极,通氢饱和后以1 mV/s速率测多周期循环伏安曲线,取第10周期电流为0 A时的电位中间值作为校准值。
附录B为资料性附录,给出电位转换、电流密度归一化和电位补偿三个计算公式。其中电位补偿建议的补偿百分比为85%,并要求注明具体数据。附录C同样为资料性,详细描述单池电解槽的结构、组件与安装要求,包括端板、隔板、极板、极框、隔膜和集流体的材质与尺寸,例如极板为纯镍、纯度高于99.95%、厚度2 mm;隔膜宜选PPS隔膜,厚度0.5 mm~1.0 mm。这些细节为不同实验室复现同一测试提供了硬件基准。
图说解读
五项测试项目一览
这张表来自标准第4章,五个测试项目对应五种测试方法,是整份标准的主干。五个评价指标一栏全部写作“符合产品设计要求”,标准本身不设统一数值门槛。这意味着测试结果是否合格,取决于电极产品自己声明的设计指标。企业在送检或自测前,应先把产品设计要求明确下来,作为评价对照的依据。
超声失重量测试流程
超声失重量测试的流程按标准5.6节梳理为五步:先冲洗、再干燥、称重、超声处理、再称重。冲洗要求纯水和无水乙醇各至少3次,干燥条件为70 ℃、真空度不大于200 Pa、持续2小时以上。
超声处理环节,每次只处理1片电极,电极水平置于盛有200 mL测试液的250 mL烧杯底部,烧杯固定在超声波清洗机最中间底部,内槽水面高度50 mm,在30 ℃±1 ℃下连续处理60 min。称重精度要求0.1 mg,说明失重量属于毫克级差异,操作细节对结果影响不小。
测试电极规格对比
标准对不同测试项目规定了不同的电极规格,这点容易被忽略。超声失重量用40 mm×40 mm矩形电极,一组3片来自同一批;过电位测试用带极耳的正方形电极,极耳10 mm×5 mm,测试部分有效面积20 mm×20 mm,一组不少于3片。
小室平均电压和波动电流电解则统一用50 mm×40 mm矩形电极,长宽尺寸误差均不超过±1 mm,样品数量宜不少于3片。如果测试电极是单一析氢或单一析氧电极,还需用基本目数46、丝径0.25 mm的无涂层镍网作为对应电极。规格不统一,测试结果之间就缺乏可比性。
过电位测试关键参数
过电位测试的几个关键参数集中在这里:测试溶液为200 mL、1 mol/L的KOH溶液,温度控制在25 ℃±0.5 ℃,磁子转速300 r/min。测析氢电极时持续充氢气至饱和,测析氧电极时充氧气至饱和。
电流密度分两档:析氧电极在100 A/m²和1000 A/m²下测,析氢电极在-100 A/m²和-1000 A/m²下测。采样频率不低于1 Hz,测试时间不低于60 min,宜取50~60 min之间的电位平均值作为工作电位。测试前还宜采用电化学阻抗谱法测试待补偿电阻,补偿百分比建议值为85%。
长时运行测试的时间节点
小室平均电压测试是五项测试里耗时最长的一项,要求电解槽在恒定电流密度下持续运行至少500小时,采样间隔30 s。标准选取第70 h~72 h这两小时的平均电压作为初始小室平均电压,再在继续运行t小时(t≥500 h)后,取第(t+70 h)~(t+72 h)的平均电压作为第二次记录值。
两段时间的间隔t就是计算电压变化率的分母。电流密度通常设置为3000、4000、5000、8000或10000 A/m²,并在报告中注明。测试前后还要称量电极质量,用于计算电极单位面积质量变化,反映电极在高温强碱环境下的损耗。
波动电流阶跃序列
波动电流电解测试用阶梯变化的电流密度模拟真实波动工况,八个电流密度段依次为3000、10000、3000、5000、10000、8000、2000、0 A/m²,其中0 A/m²代表停机。整套序列运行500个周期,每个电流密度运行5 min,过渡时间不大于10 s。
标准同时设置了保护性条款:如采用10000 A/m²、8000 A/m²高电流密度运行时小室平均电压大于2.2 V,则波动电流电解测试取消对应高电流密度的阶跃分段。这避免了高电压下测试对设备和电极造成不必要的损伤,也让标准能适配不同性能水平的电极产品。
单池电解槽关键部件材质
附录C用较大篇幅描述单池电解槽的结构与组件,这些细节直接决定测试能否复现。端板材质为纯镍、纯度高于99.95%,或采用碳钢镀镍、镍镀层厚度不低于80 μm;隔板为聚四氟乙烯绝缘材料,厚度2 mm;极板同样为纯镍、厚度2 mm。
隔膜可采用PPS隔膜、有机-无机复合隔膜或氢氧根离子交换膜,标准宜选PPS隔膜,厚度0.5 mm~1.0 mm。集流体宜采用一片镍网加一片泡沫镍,保持集流体与电极总厚度为3.2 mm±0.1 mm。安装时槽体紧固后总厚度宜控制为初始加工厚度减去0.7 mm~0.8 mm。
数据解读
| 指标 | 数值 | 单位 | 出处 |
|---|---|---|---|
| 超声失重量测试液温度 | 30±1 | ℃ | 5.5 测试条件 |
| 超声失重量超声处理时间 | 60 | min | 5.6 测试步骤 |
| 过电位测试KOH浓度 | 1 | mol/L | 6.2 试剂 |
| 过电位测试溶液温度 | 25±0.5 | ℃ | 6.7 测试条件 |
| 正反极化周期数 | 1000 | 次 | 7.7 测试步骤 |
| 小室平均电压测试运行时长 | ≥500 | h | 8.6 测试步骤 |
| 小室平均电压测试KOH质量分数 | 30 | % | 8.2 试剂 |
| 波动电流电解周期数 | 500 | 个 | 9.3 测试步骤 |
这组数据把五项测试里最关键的运行条件拉通看。温度控制分两档:超声失重量测试液为30 ℃±1 ℃,过电位测试为25 ℃±0.5 ℃,小室平均电压测试则升到85 ℃±1 ℃,对应不同测试目的。 时间尺度差异明显:超声处理60 min、过电位测试不低于60 min,而小室平均电压测试要求连续运行至少500小时,正反极化稳定性要跑1000个周期,波动电流电解要跑500个周期。长时运行类测试对设备稳定性和测试排期提出了更高要求,企业安排检测时需要预留足够时间。
| 指标 | 数值 | 单位 | 出处 |
|---|---|---|---|
| 真空烘箱最小真空度 | 133 | Pa | 5.3.1 真空烘箱 |
| 超声波清洗机频率 | 40 | kHz | 5.3.2 超声波清洗机 |
| 电化学性能测试仪电流精度 | ±0.1 | %(满量程) | 6.3.2 电化学性能测试仪 |
| 电化学性能测试仪电压精度 | ±1 | mV | 6.3.2 电化学性能测试仪 |
| 恒流电源电流量程 | 20~40 | A | 8.3.2 恒流电源 |
| 碱液循环泵流量 | 0.5 | L/min | 8.3.4 碱液循环泵 |
| 补液泵流量 | ≥20 | mL/h | 8.3.5 补液泵 |
设备精度直接决定测试数据的可靠性。过电位测试所用的电化学性能测试仪要求电流精度为满量程的±0.1%、电压精度±1 mV,电压量程-10 V~10 V;小室平均电压测试所用的恒流电源电流量程20 A~40 A、电压量程不小于5 V,精度均为满量程的±0.5%。 辅助设备也有明确参数:真空烘箱最小真空度133 Pa,超声波清洗机频率宜为40 kHz、换能器可施加电功率300 W,碱液循环泵流量宜为0.5 L/min,补液泵流量不小于20 mL/h。这些参数看似琐碎,却是不同实验室之间测试结果可比的前提,检测机构在设备选型时应对照标准逐项核对。
附件资料
国家标准:电解水制氢用电极性能测试与评价(GB/T 45092-2024)-241128.pdf
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